1 主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)環(huán)己酮的技術(shù)要求、測(cè)試方法、檢驗(yàn)規(guī)則及包裝、標(biāo)志、運(yùn)輸、貯存。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)己烷氧化法制得的工業(yè)環(huán)己酮。
分子式 C6H10O
結(jié)構(gòu)式
分子量 98.15(按1985年國(guó)際原子量)
2 引用標(biāo)準(zhǔn)
GB 190 危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志
GB 601 化學(xué)試劑 滴定分析(容量分析)用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備
GB 2366 有機(jī)溶劑中的水分測(cè)定法 氣相色譜法
GB 3143 液體化學(xué)產(chǎn)品顏色測(cè)定法(Hazen單位——鉑-鈷色號(hào))
GB 4472 化工產(chǎn)品密度、相對(duì)密度測(cè)定通則
GB 6283 化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定 卡爾·費(fèi)休法(通用方法)
GB 6488 化工產(chǎn)品折光率測(cè)定法
GB 6678 化工產(chǎn)品采樣總則
GB 6680 液體化工產(chǎn)品采樣通則
GB 7534 工業(yè)用揮發(fā)性有機(jī)液體沸程的測(cè)定方法
3 技術(shù)要求
3.1 外觀：透明液體，無(wú)機(jī)械雜質(zhì)。
3.2 本標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)符合表1要求；
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項(xiàng)目名稱(chēng)
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指 標(biāo)
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優(yōu)等品
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一等品
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合格品
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色度（Hazen） ≤
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15
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-
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-
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密度P20 ,g/cm2
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0.946～0.947
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0.944～0.948
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0.944～0.948
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在0℃、101.3kPa下餾程范圍，℃ 餾出95 mL時(shí)的間隔溫度，℃ ≤
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153～157
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153～157
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152～157
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1.0
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3.0
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5.0
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水分，% ≤
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0.10
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0.15
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0.30
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酸度，%（以乙酸計(jì)）
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0.01
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0.01
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-
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折光率
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1.449～1.451
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-
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-
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3.3 純度：必要時(shí)供需雙方協(xié)商確定。
4 試驗(yàn)方法
各試驗(yàn)方法除注明外，均使用分析純?cè)噭�、蒸餾水或去離子水。標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法按GB 601進(jìn)行。
4.1 色度的測(cè)定
按GB 3143測(cè)定。
4.2 密度的測(cè)定
按GB 4472中2.3.1條比重瓶法測(cè)定。
將15～35℃之間任—溫度下測(cè)得之密度換算至20℃的密度，按式(1)計(jì)算：
ρ20=ρt+0.00089(t-20)…………………………(1)
式中：ρ20——樣品在20℃時(shí)的密度，g/cm3；
ρt——樣品在任一溫度下測(cè)得的密度，g/cm3；
t——測(cè)定密度時(shí)的溫度，℃；
0.00089——環(huán)己酮密度的溫度校正系數(shù)，g/cm3·℃。
每批樣品平行測(cè)定結(jié)果的差值不得大于0.0003g/cm3。取算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。
4.3 餾程的測(cè)定
按GB 7534測(cè)定。其中k值按不同地區(qū)壓力范圍取值如表2：
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壓力，kPa
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K值，℃/Pa
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89.3～93.3
93.3～97.3
97.3～101.3
101.3～106.6
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3.90×10-4
3.83×10-4
3.75×10-4
3.68×10-4
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4.4 水分的測(cè)定
4.4.1 按GB 6283測(cè)定，其溶劑為吡啶：乙二醇＝5:1(V/V)。該法為仲裁法。
4.4.2 按GB 2366測(cè)定，測(cè)定條件見(jiàn)附錄A。
4.4.3 平行測(cè)定結(jié)果的差值不得大于0.01％，取算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。
4.5 酸度的測(cè)定
4.5.1 儀器和設(shè)備
a. 氮?dú)猓?9.8％，不含氨和二氧化碳；
b．三角瓶：500mL；
c. 磁力攪拌器；
d． 微量滴定管：分刻度0.02mL。
4.5.2 試劑
4.5.2.1 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(NaOH)=0.1 mol/L；
4.5.2.2 酚酞指示劑：0.5％乙醇溶液；
4.5.2.3 乙醇：95％(V/V)。
4.5.3 試驗(yàn)步驟
取100mL95％的乙醇溶液倒入500mL三角瓶中，加入0.5mL酚酞指示劑，以500±50mL／min的速度通氮10～15min。在磁力攪拌下，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至粉紅色。
于上述溶液中加入100mL試樣，以同樣的操作條件，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至粉紅色。
4.5.4 分析結(jié)果及允許誤差
用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的酸度含量X(以乙酸計(jì))按式(2)計(jì)算：
…………………………………(2)
式中： c——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.2.1)濃度，mol／L；
——滴定試樣時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；
——試樣的體積，mL；
——測(cè)定時(shí)試樣的密度，g/cm3；
0.060——與1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(NaOH)＝1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊宜岬馁|(zhì)量，g。
平行測(cè)定結(jié)果之差不得大于0.001％，取算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。
4.6 折光率的測(cè)定
按GB 6488測(cè)定。
4.6.1 水的折光率見(jiàn)表3：
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溫度 ℃
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折光率
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溫度 ℃
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折光率
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溫度 ℃
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折光率
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溫度 ℃
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折光率
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20
21
22
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1.333 00
1.332 92
1.332 83
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23
24
25
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1.332 74
1.332 64
1.332 54
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26
27
28
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1.332 43
1.332 31
1.332 19
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29
30
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1.332 06
1.331 92
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4.6.2 將20～30℃之間任一溫度下測(cè)得之折光率換算至20℃的折光率，按式(3)計(jì)算：
＝ +0.000 44(t-20)…………………………(3)
式中： ——在20℃時(shí)環(huán)已酮的折光率；
——在任一溫度下測(cè)得環(huán)己酮的折光率；
t ——測(cè)定時(shí)的溫度，℃；
0.000 44——環(huán)已酮溫度每升高1℃時(shí)，折光率的變化系數(shù)。
4.7 純度的測(cè)定
4.7.1 方法原理
鹽酸羥胺與已知量的三乙醇胺水溶液反應(yīng)部分轉(zhuǎn)變成游離羥胺，生成的游離羥胺與環(huán)己酮反應(yīng)生成相應(yīng)的肟。
反應(yīng)式：
用標(biāo)準(zhǔn)硫酸溶液滴定剩余的羥胺而得出環(huán)己酮的含量。
4.7.2 儀器
a. 帶磨口三角瓶：250mL：
b． 安培球：約2mL；
c. 滴定管：50mL；
d． 移液管：50mL；
e. 量筒：100mL。
4.7.3 試劑
4.7.3.1 三乙醇胺水溶液:c[(HOCH2CH2) 3N]＝0.5mol／L，稱(chēng)取74g98％的三乙醇胺溶解在水中，用水稀釋至1L，并調(diào)整此溶液的濃度略低于硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；
4.7.3.2 鹽酸羥胺水溶液：c(NHOH·HCl)=0.5mol／L，稱(chēng)取35g鹽酸羥胺溶解在150mL水中，用99％異丙醇稀釋至1L；
4.7.3.3 異丙醇：99％；
4.7.3.4 硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：c( H2SO4)=0.5mol／L；
4.7.3.5 溴酚藍(lán)指示劑：0.04%乙醇溶液，稱(chēng)取0.04g溴酚藍(lán)溶解在100mL乙醇溶液中，用c(NaOH)＝0.1mol／L的氫氧化鈉溶液滴定至淡紅銅色。
4.7.4 試驗(yàn)步驟
4.7.4.1 中和鹽酸羥胺溶液
在500mL鹽酸羥胺水溶液(4.7.3.2)中，加入15mL溴酚藍(lán)指示劑，并用滴定管向溶液中滴加三乙醇胺溶液(4.7.3.1)，直至通過(guò)透射光線溶液呈現(xiàn)藍(lán)綠色。此溶液在使用前配制。
4.7.4.2 空白對(duì)比液
在65mL中性鹽酸羥胺溶液中，加入100mL水作為空白對(duì)比液。
4.7.4.3 空白試驗(yàn)
用量筒向三角瓶中加入65mL中和后的鹽酸羥胺水溶液，再用一支移液管加入50mL三乙醇胺水溶液(4.7.3.1),用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.7.3.4)滴定至與空白對(duì)比液的顏色相同。
4.7.4.4 測(cè)定
用安培球稱(chēng)取試樣1.1～1.4g(稱(chēng)準(zhǔn)至0.0001g)，加入到預(yù)先準(zhǔn)備好的盛有65mL鹽酸羥胺和50mL三乙醇胺(4.7.3.1)的三角瓶中，并激烈振蕩，打破安培球，室溫下放置30min，間斷地?fù)u動(dòng)三角瓶。
用少量水(約15mL左右)沖洗瓶口瓶蓋，以硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.7.3.4)滴定，直至通過(guò)透射光線觀察與空白的顏色相同。
4.7.4.5 結(jié)果計(jì)算
用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的酮含量X(以環(huán)己酮計(jì))按式(4)計(jì)算：
………………………………(4)
式中： ——滴定空白溶液時(shí)所消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.7.3.4)體積，mL；
——滴定試樣溶液時(shí)所消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.7.3.4)體積，mL；
c——硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.7.3.4)濃度，mol／L；
注：根據(jù)室溫校正到實(shí)際濃度，若分析時(shí)試劑的溫度與標(biāo)定時(shí)的溫度不同時(shí)，則試劑濃度需加校正。在校正時(shí)用攝氏每度的校正因子為 =0.00014乘以溫度差。
m——樣品質(zhì)量，g；
0.09815——與1.00mL硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(H2S04)＝1.000mol／L]相當(dāng)?shù)沫h(huán)己酮的質(zhì)量，g。
取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值做為測(cè)定結(jié)果，平行誤差不得超過(guò)0.3％。
5 檢驗(yàn)規(guī)則
5.1 環(huán)己酮產(chǎn)品應(yīng)由生產(chǎn)單位的質(zhì)量監(jiān)督部門(mén)進(jìn)行檢驗(yàn)。每批出廠的環(huán)己酮產(chǎn)品都應(yīng)該符合本標(biāo)準(zhǔn)的各項(xiàng)要求，并應(yīng)附有一定格式的質(zhì)量證明書(shū)。
5.2 在保證質(zhì)量的前提下，酸度和折光率的測(cè)定每月定期檢驗(yàn)一次。
5.3 使用單位有權(quán)按本標(biāo)準(zhǔn)的各項(xiàng)規(guī)定，檢驗(yàn)所收到的產(chǎn)品質(zhì)量是否符合本標(biāo)準(zhǔn)的各項(xiàng)規(guī)定。
5.4 采樣方法按GB 6678中6.4條均勻物料的采樣方法。
5.5 采樣工具：
對(duì)于槽車(chē)包裝按GB 6680中A.3.1玻璃采樣瓶規(guī)定。
對(duì)于桶包裝容器按GB 6680中A.2.1.1玻璃制或塑料制采樣管規(guī)定。
5.6 產(chǎn)品批量的規(guī)定：
對(duì)于槽車(chē)包裝，每一槽車(chē)為一批；對(duì)于大桶包裝，每批不得超過(guò)50t。
5.7 采樣單元數(shù)按GB 6678中6.6條規(guī)定。
每批取樣量不得少于1L，分裝于兩個(gè)干燥、清潔、磨口的玻璃瓶中，貼上標(biāo)簽并注明：產(chǎn)品名稱(chēng)、批號(hào)、取樣日期。一瓶檢驗(yàn)部門(mén)檢驗(yàn)，另一瓶封好保存待查，保存期為兩個(gè)月。
5.8 檢驗(yàn)結(jié)果有一項(xiàng)不符合指標(biāo)要求時(shí)，應(yīng)加倍重新取樣復(fù)檢，復(fù)檢結(jié)果即使有一項(xiàng)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，則整批產(chǎn)品為不合格。
6 包裝、標(biāo)志、運(yùn)輸、貯存
6.1 環(huán)己酮應(yīng)包裝在清潔、干燥的槽車(chē)、鍍鋅鐵桶或鐵桶中，封口必須嚴(yán)密。
6.2 在包裝桶上牢固貼上標(biāo)簽，內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名、產(chǎn)品名稱(chēng)、生產(chǎn)日期、批號(hào)、產(chǎn)品等級(jí)和凈重及易燃物品的標(biāo)志等。
產(chǎn)品凈重不得超過(guò)規(guī)定凈重±0.5kg。
易燃物品的標(biāo)志按GB 190中序號(hào)6易燃物品的規(guī)定。
6.3 運(yùn)輸時(shí)，防止猛烈撞擊，避免桶皮焊口破裂。同時(shí)應(yīng)防止雨淋、日曬并備有遮篷。
6.4 本產(chǎn)品應(yīng)貯存于干燥、通風(fēng)良好的庫(kù)房?jī)?nèi)，與火源隔絕。貯存期為三個(gè)月。
附 錄 A
測(cè)定環(huán)己酮中水分色譜條件
(參考件)
A1 儀器型號(hào)
ST—04型微量水色譜儀，臺(tái)式自動(dòng)平衡記錄儀SWT-204。
A2 色譜條件
A2.1 色譜柱：內(nèi)徑3mm，長(zhǎng)1m，不銹鋼制；
A2.2 載氣：高純氮99.99％，流速38mL／min；
A2.3 橋電流：80mA；
A2.4 進(jìn)樣量：10μL；
A2.5 汽化溫度：185℃；
A2.6 柱溫：120℃。
附加說(shuō)明：
本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)有機(jī)分委員會(huì)提出。
本標(biāo)準(zhǔn)由化學(xué)工業(yè)部北京化工研究院歸口。
本標(biāo)準(zhǔn)由錦西化工總廠負(fù)責(zé)起草。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人王惠林、高鳳林、湯淑嫻。
本標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)指標(biāo)參照采用聯(lián)邦德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)DIN 53247 |
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